1-2 酸鹼滴定溶液之配製、標定與試樣之電位滴定曲線 R.-C. Jiang
操作說明 分別配製酸與鹼滴定溶液並標定，再以此二溶液滴定試樣，並由滴定過程中樣品溶液之mV 值變化求出滴定終點及試樣中之酸鹼含量。
本題重點 指示劑的選擇（鹼試樣的滴定） 樣品溶液之淨滴定體積＞ 15 mL （取樣） 終點前後加入體積小於0.20 mL之點數 ＞ 3 點 Ba(OH)2易反應成BaCO3沉澱，鹼標準溶液濃度不穩定，造成滴定結果偏差。 電位法的滴定速度
操作項目 以KHP標定Ba(OH)2（酚酞） 以Ba(OH)2標定HCl（酚酞） 以Ba(OH)2滴定酸試樣（酚酞，不記錄） 以Ba(OH)2滴定酸試樣（mV計） 以HCl滴定鹼試樣（甲基紅？） 以HCl滴定鹼試樣（mV計） 以Ba(OH)2滴定酸查核試樣（酚酞）
酸鹼試樣的選擇 酸試樣 鹼試樣 苯甲酸：溶解度太低 KHP：最適當選擇 KH2PO4：滴定曲線變化太緩，易與K2HPO4混淆 Na2CO3：2當量，須特別烘乾。
HCl滴定碳酸鈉之滴定曲線
指示劑的選擇 HCl滴定碳酸鈉之滴定曲線（當量點4.23） 範圍 顏色 特性 甲基橙 4.4~3.1 黃→橙 不易觀察 滴定過量 溴甲酚綠 5.4~3.8 藍→綠 甲基紅 6.3~4.2 黃→橙→紅 易觀察 滴定不足
天平查核及pH校正 2.1 依術科承辦單位提供之天平操作標準作業程序進行天平功能查核。
2.3氫氧化鋇溶液之標定 2.3 0.05 0.025 M 氫氧化鋇滴定溶液之標定：精秤0.20 ± 0.02 g 鄰苯二甲酸氫鉀(C8H5O4K) （秤量瓶→錐形瓶），溶於50 mL（量筒） 去除二氧化碳之試劑水中，加入適量指示劑（酚酞），以氫氧化鋇溶液滴定。 氫氧化鋇溶液約0.0175M，或0.035N，比標示值低很多。 氫氧化鋇溶液易形成BaCO3沉澱，在滴定管中分布不均勻，最好一氣呵成把它一下滴定完。
2.4 鹽酸滴定溶液之配製及標定 2.4.1. 取2.1 mL 濃鹽酸（刻吸），以去除二氧化碳之試劑水稀釋至500 mL（定量瓶）。
2.5 樣品溶液之配製 2.5 如試樣為兩種待測成分混合時，精秤 3.00 ± 0.02 g 試樣，如為單一待測成分時，分別精秤 1.50 ± 0.02 g，各試樣均以去除二氧化碳之試劑水配製成100 mL 溶液。（秤量瓶→燒杯→ 定量瓶）
2.6 試樣中酸性成分之測定 2.6.1. 取適量樣品溶液（球吸→燒杯），（必要時稀釋至50 mL（量筒），）以電位計測定滴定過程中樣品溶液之mV 值變化，由滴定數據計算終點附近共10 個滴定點（滴定終點前後各至少 3 點）之△mV／△V 值，由此決定終點之滴定體積。 2.6.2. 總滴定體積應介於滴定終點體積之140 % ~ 160 %，總滴定點數不得超過21點，且終點前後應有5 點每次加入之體積不得超過0.20 mL。 註：可採指示劑法預估滴定體積 （球吸→錐形瓶）
樣品取量之估計 試樣當量數＝標準酸(鹼)當量數 酸試樣溶液取量體積 鹼試樣溶液取量體積
樣品取量之估計 假設未知酸參考含量73.45% 70%~105% 51~77% 95~140% 70~100% 平均 64% 85% 假設未知酸參考含量73.45% 70%~105% 51~77% 95~140% 70~100% 平均 64% 85% 估計取量 14.98 11.28 取量 15mL 10mL 滴定體積 24.5mL 16.35mL
mV計觀測滴定體積 以指示劑觀測Ba(OH)2滴定酸試樣（KHP）滴定終點，V＝32.60 mL。 參考體積設定 31.60 32.60 32.80 34.00 31.80 33.00 40.00 0 32.00 33.20 48.00 (1.5倍) 20 32.20 33.40 30 32.40 33.60
2.7 試樣中鹼性成分之滴定 2.7.1. 取適量樣品溶液，必要時稀釋至50 mL，加入適量指示劑，以鹽酸溶液滴定，其滴定體積應大於 15 mL。 2.7.2. 再取同量樣品溶液滴定，並以電位計測定滴定過程中樣品溶液之mV 值變化，由滴定數據計算終點附近共10 個滴定點（滴定終點前後各至少 3 點）之△mV／△V 值，由此決定終點之滴定體積。 2.7.3. 步驟2.7.2.之總滴定體積應介於步驟2.7.1 滴定終點體積之140 % ~ 160 %，總滴定點數不得超過21 點，且終點前後應有5 點每次加入之體積不得超過0.20mL。
溴甲酚綠滴定終點 溴甲酚綠滴定前
甲基紅滴定前 當量點前 滴定終點
方法確效 理論值 實驗值 回收率 酸試樣 KHP 73.45% 78.22% 106.5% 鹼試樣 Na2CO3 66.59% 60.04% 90.2% 查核 100% 103.4%