实验八 化学反应速率和活化能 v = k ·cm (S2O82－)·cn(I-) 实验原理： 在水溶液中S2O82－与I－发生如下反应： 实验八 化学反应速率和活化能 实验原理： 在水溶液中S2O82－与I－发生如下反应： S2O82－+ 3I－ = 2SO42－+I3－ (1) 设反应的速率方程可表示为： v = k ·cm (S2O82－)·cn(I-) v是反应速率，k 是速率常数， m、n之和为反应级数。

通过实验能测定在单位时间内反应的平均速率, 如果在一定时间Δt内S2O82－浓度的改变量为 Δc (S2O82－) ，则平均速率表示为： ＝－ ? 当Δt→ 0时， v ＝ lim Δt→0 － 则有v =k ·c m(s2o82-) ·cn(I-)＝ ? Δt用秒表测量

S2O82－（定量） + 3I－（定量）= 2SO42－+I3－ 慢 (1) 在反应（1）进行的同时，也进行如下的反应 2S2O32－（定量） + I 3 － ＝ S4O62－+ 3I－ 快 （2) 反应(1) 生成I3－立即与反应(2) S2O32－反应，生成无色的S4O62－和I－, 反应在一段时间内看不到 I3－与淀粉所呈现的特有蓝色, 当S2O32－耗尽时，由反应（1）继续生成的I3－ 与淀粉作用, ——呈现蓝色。

S2O82－（定量） + 3I－（定量）= 2SO42－+I3－ 慢 (1) 由反应式(1)和(2)可以看出： S2O82－浓度减少量等于S2O32－浓度减少量的1/2。 由于溶液呈现蓝色标志着S2O32－全部耗尽。所以，从反应开始到出现蓝色这段时间Δt内，S2O32－浓度的改变实际上就是S2O32－初始浓度。

由于每份混合液中S2O32－的初始浓度都相同，因此 Δc(S2O82－)也都是相同的。 这样，只要记下从反应开始到溶液刚呈现蓝色所需 的时间Δt，就可以求出初反应速率。 利用求得的反应速率，可计算出速率常数k和反应级数 m、n ,确定速率方程。

【实验内容】 一、浓度对化学反应速率的影响 T=? 用同样方法按表中用量进行编号1、2、3、4、5的实验。 迅速 ④ ① ② 混合均匀 0.20mol·L-1 KI溶液 0.20mol·L-1 （NH4）2S2O8 溶液 迅速 ④ T=? 同时启动秒表，并不断搅动 0.010mol.L-1 Na2S2O3溶液 ① ② 混合均匀 当溶液刚出现蓝色时， 立即按停秒表， 记录反应时间和温度 ③ 0.4% 淀粉溶液 用同样方法按表中用量进行编号1、2、3、4、5的实验。

表1 浓度对反应速率的影响 实 验 编 号 1 2 3 4 5 V/mL mol·L－1 KI 10.0 5.0 2.50  10.0 淀粉溶液 2.0 2.0   2.0 Na2S2O3  4. 0  1.0  0  5.0  7.5 (NH4)SO4  7.0  10.5 (NH4)2S2O8 10. 0  2.5 起始浓度 mol·L－1 KI   反应温度/ ℃ 反应速率v KNO3 为了使溶液的离子强度和总体积不变，在编号2~5的实验中，缺少的KI、(NH4)2S2O8的量分别用KNO3或(NH4)2SO4溶液补足。 反应时间Δt/ s

二、温度对化学反应速率的影响 记录反应时间和温度 T 按表编号 2 （常温） 、6（升温） 、7 （降温） 进行实验。 ① ② 0.20mol·L-1 KI溶液 T T+10 T-10 0.20mol·L-1 （NH4）2S2O8 溶液 0.010mol.L-1 Na2S2O3溶液 ① ② 混合均匀启动秒表 记录反应时间和温度 0.4% 淀粉溶液 按表编号 2 （常温） 、6（升温） 、7 （降温） 进行实验。

三、催化剂对化学反应速率的影响 搅拌 迅速混合 计时 0.20mol.L-1KI 0.4%淀粉溶液 0.20mol.L-1KNO3 0.010mol.L-1Na2S2O3 0.20mol.L-1KNO3 0.4%淀粉溶液 0.20mol.L-1(NH4)2S2O8 20.0 mL 2滴0.02mol.L-1 Cu(NO3)2溶液 搅拌 迅速混合 计时

实验数据处理 1、反应级数和反应速度常数的计算 将反应速度表示式v =k ·cm(S2O82－)·cn(I-)两边取对数： lgv = mlgc (S2O82－) + nlgc(I-) + lgk 当c (I-)不变：以lgv对lgc (S2O82－)作图，可得一直线， 斜率即为m。 当c (S2O82－)不变：以lgv对lgc (I-) 作图，可求得n。 此反应的级数则为m+ n。 将求得的m和n代v =k· c m(S2O82－)· c n(I-)即可求得反应速度常数k。

反应速率常数k与温度T之间的关系为： k=A-Ea/2.30RT 2、求反应的活化能 反应速率常数k与温度T之间的关系为： k=A-Ea/2.30RT 测出不同温度时的k值，以lg k对1/T作图，可得一直线． 由直线斜率(-Ea/2.303R), 求得反应的活化能Ea。 该反应的活化能理论值为51.8kJ·moL-1。 注意：凡是作直线求斜率的数据处理，也可以用两点坐标通过计算求得。

下次实验 实验二十二、 实验二十三、分光光度法测定Fe的含量 地点 7202