第十章 维生素类药物的分析
维生素是维持人体正常生理机能所必需的生物活性物质。 ＊如果人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏症，而影响人体的正常生理机能。 例如: VA 缺乏—夜盲症 VB1缺乏—脚气病
脂溶性： 水溶性： 按溶解性分类 VA*、VD、VE、VK等 B族（VB1、VB2等）、 VC* 、烟酸、叶酸、泛酸等
主 要 内 容 第十章 维生素类药物的分析 第一节 维生素A的分析 第二节 维生素C的分析 第三节 维生素B1的分析 第四节 维生素E的分析 第十章 维生素类药物的分析 主 要 内 容 第一节 维生素A的分析 第二节 维生素C的分析 第三节 维生素B1的分析 第四节 维生素E的分析 四、 第五节 维生素D的分析 药物分析课程的目的
第一节 维生素A的分析
一、结构与性质 1 ．化学结构 R=H VA醇 VA1 R= —COCH3 VA醋酸酯 R= —COC15H31 VA棕榈酸酯
结构特点： （1）环己烯+共轭多烯侧链； （2）天然VA侧链为全反式； （3）天然来源主要是鱼肝油，为醋 酸酯，棕榈酸酯等,目前多由人 工合成。
2 .性质 a. 紫外吸收 ＊具有共轭多烯侧链—紫外吸收。 ＊最大吸收波长在325~328nm，随 VA存在状态以及所用的溶剂，最 大吸收波长的位置有所不同
b.溶解性： ＊ 不溶于水 ＊ 溶于乙醚，氯仿，异丙醇， 环己烷，脂肪和油。
c. 不稳定性 ＊共轭多烯侧链—性质非常活泼.
◆维生素A的氧化产物： ▲ⅰ．环氧化物 or ▲ ⅱ．维生素A醛 ▲ ⅲ．维生素A酸
d.与SbCl3作用 —Carr-Price反应 ★ 鉴别 ★ 含量测定 无水
二. 鉴别试验 1. 三氯化锑反应 无水
2. 紫外吸收光谱 VA的无水乙醇溶液在326nm有最大吸收。
3、TLC： 确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯 ▲例：VA和其标准品用环己烷溶解 展开剂：环己烷—乙醚（80：20） 板：硅胶G 显色：SbCl3T.S. Rf： VA 醇 0.08 VA 醋酸酯 0.41 VA棕榈酸酯 0.75
三．含量测定 紫外分光光度法－三点校正法 1.概述 ＊共轭多烯的结构—具有特征的紫外吸收。 ＊相关物质—结构相似,维生素A最大吸收 紫外分光光度法－三点校正法 1.概述 ＊共轭多烯的结构—具有特征的紫外吸收。 ＊相关物质—结构相似,维生素A最大吸收 波长附近也有吸收，对测定有影响。 ＊ Morton和Stubbs等人提出了三点校正法。
2. 原理（根据、假定） ⅰ．物质对光的吸收具有加和性，即 ⅱ．维生素A中的杂质的无关吸收在 310~340nm范围内近似一条直 2. 原理（根据、假定） ⅰ．物质对光的吸收具有加和性，即 ⅱ．维生素A中的杂质的无关吸收在 310~340nm范围内近似一条直 线，且随波长的增大吸光度下降。
3. 杂质的吸收 ＊a. 维生素A的衍生物 ⅰ．维生素A2 去氢维生素A 效价为维生素A1的40%，max345~350nm
ⅱ．维生素A3 去水维生素A 效价低于维生素A1，max385~390nm ＊ b. 维生素A的氧化产物 已介绍。
维生素A醇的二聚体，没有生物活性 ＊ c. 合成时的中间体 ＊ d. 鲸醇 ＊ e. 维生素A异构体 侧连有4个双键—应有 种异构体。 侧连有4个双键—应有 种异构体。 目前，包括维生素A在内，共发现有 6种异 构体。它们是：
名 称 顺反异构 max(nm) 相对效价 ⅰ．新维生素Aa 2-顺式 328 75% ⅱ．新维生素Ab 4-顺 319 24% ⅲ．新维生素Ac 2,4-二顺 311 15% ⅳ．异维生素Aa 6-顺 323 21% ⅴ．异维生素Ab 2,6-二顺 324 ⅵ．维生素A 全反式 325~328 100%
新维生素Aa 新维生素Ab
新维生素Ac 异维生素Aa
异维生素Ab 维生素A
4. 三个波长的选择方法 1：维生素A的max 2、3：分别在1两侧
ⅰ．等波长差法： 这两个波长分别在1两侧12nm处，即 1=328nm; 2 =316nm; 3=340nm
ⅱ．等吸收度比法： VA在这两个波长下的吸光度应该等于1下 的吸光度的 6/7 ，即 ⅱ．等吸收度比法： VA在这两个波长下的吸光度应该等于1下 的吸光度的 6/7 ，即 1=325nm; 2 =310nm; 3=334nm
5. 测定方法 Chp收载有2种方法。 ★第一法（适用于酯式维生素A的测定） （1）操作方法
（2）计算方法 ① 最大吸收波长确认 max 在326~329nm，第一法测定。 max 不在326~329nm，第二法测定。
测定波长 吸光度 吸光度比值 吸光度比值差 计算值 规定值 300 0.555 316 0.907 (326) 328 1.000 (329) 340 0.811 360 0.299
② 计算 A：直接用328nm吸收度计算； 校正值
Ⅰ 吸收度A值的选择 a. 计算吸收度比及比值差 首先要计算吸收度比值 。 然后计算吸收度的比值差。
测定波长 吸光度 吸光度比值 吸光度比值差 计算值 规定值 300 0.555 316 0.907 (326) 328 1.000 (329) 340 0.811 360 0.299
b 计算校正吸收度 校正公式：
③ 换算因数 定义：每一个 数值所相当的效价。 IU/g(样品)=换算因数×
1IU=0.344g全反式维生素A醋酸酯， 1g的维生素A醋酸酯就相当于
=1530 维生素A醋酸酯 IU/g(样品)=换算因数× =1900×
练习题：维生素AD胶丸中维生素A的含量测定 已知：平均胶丸重为0.0815g 维生素A的标示量为10000IU/丸 取样：
测定数据如下表 波长 吸收度 比值 规定值 比值差 300 0.374 0.574 0.555 0.019 316 0.584 0.896 0.907 -0.01 328 0.652 1 340 0.534 0.819 0.811 0.008 360 0.211 0.339 0.299 0.04 求：维生素A的标示百分含量。
首先要求样品的 。 根据比尔定律 A为测得吸收度or校正吸收度
首先计算吸收度比值和吸收度比值差。（填于上表） 由结果知，需计算校正吸收度。 然后计算校正吸收度与未校正吸收度相差的百分数 由此可知，应该用测得的328nm处的吸收度计算。
维生素A的标示含量
★第二法（皂化法）： 消除植物油干扰：适合VA醇 b.在300，310，325和334nm处测定吸收度， 找出λmax
c.A值的选择 d.校正公式 A325（校）=6.815A325-2.555A310- 4.260A334
6. 注意事项 （1）VA遇光易氧化变质，操作应半暗室 中快速进行，所用试剂不得含氧化性物 质，以防VA紫外线或氧化性物质破坏。
（2）用三校正法测定时，一点在λmax处，其余两点均为吸收曲线的上升和下降陡坡处。对波长的正确性要求严格。340nm处，若波长误差±0 （2）用三校正法测定时，一点在λmax处，其余两点均为吸收曲线的上升和下降陡坡处。对波长的正确性要求严格。340nm处，若波长误差±0.5nm，可影响结果-3.1~2.07%。所以测定时所用仪器的波长读数应注意，必要时应作校准。
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