基础物理化学实验 丙酮碘化反应的速率方程.

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基础物理化学实验 丙酮碘化反应的速率方程

Ⅰ 实验目的 1) 掌握用孤立法确定反应级数的方法 2) 测定酸催化作用下丙酮碘化反应的速率方程,测定其反应速率常数 1) 掌握用孤立法确定反应级数的方法 2) 测定酸催化作用下丙酮碘化反应的速率方程,测定其反应速率常数 3) 掌握分光光度计的使用方法 4) 通过本实验加深对复杂反应特征的理解

Ⅱ 实验原理 在酸性溶液中,丙酮碘化反应是一复杂反应,其反应式为: 式中 为卤素。实验表明,该反应速率几乎与卤素的种类及其浓度无关,而与丙酮及氢离子的浓度有关。假定该反应的速率方程为: (1) 式中,指数x ,y ,z分别为丙酮、氢离子和碘的反应级数,k为反应速率常数。将⑴式取对数:

在丙酮、酸和碘三种反应物中,先固定其中两种反应物的浓度,配制第三种物质浓度不同的一系列溶液。这样一来,反应速率只是第三种物质浓度的函数。以 对该组分浓度的对数lg Ci作图,应为一直线,直线的斜率即为对该物质的反应级数。同法,可得其它两种物质的反应级数。

因为碘在可见光区由一个吸收带,而在这个吸收区域中酸和丙酮没有明显的吸收,所以可采用分光光度计来测定反应过程中碘浓度随时间的变化关系。根据比尔(Beer)定律: (3) 式中,T为透光率。I和I0分别为某一波长的光线通过待测溶液和空白溶液后的光强,a为吸光系数,b为样品池光径长度。从⑶式可见,透过率的对数lgT是C碘的函数,而C碘又是反应时间t 的函数,即:

(4) 以lgT对t 作图,其斜率为 。若已知a和b,则可计算出反应速率 。若c酸≈c丙 》c 碘,实验表明lgT 对t作图为一直线。即 不随时间而变,这就意味着反应速率与碘的浓度无关。即该反应对碘为零级。 本实验c酸≈c丙 》c 碘,可以认为c酸和c丙保持不变,又因z =0,积分⑴式 式中 实际上就是lgT—t的直线斜率。再由a, b,及C丙,C酸(x,y=1)可求出k值。

Ⅲ 实验步骤 碘溶液配置:准确配置浓度为2.00 mol/l的碘溶液。 丙酮溶液配置:准确配置浓度为2.00 mol/l的丙酮溶液。 反应溶液的配制:移取5 ml 2.00 mol/l盐酸于6个50 ml的容量瓶中,分别加入2.00 ml, 2.50 ml,3.00 ml, 3.50 ml, 4.00 ml ,4.50 ml碘溶液于不同容量瓶中,并标记为1,2,3,4,5,6号溶液,加入少量蒸馏水待用。 分光光度计调节:打开分光光度计(见下图), 预热10 min,将波长选定在520 nm处,调节至T%模式,选用3 cm光程比色皿,以蒸馏水作为参比,调节100%(放入第一格)。以档光板调节0%(放入第二格)。

5.测量:将5.00 m丙酮加入1号溶液中,迅速的加入蒸馏水定容。摇匀后,将3 cm光程比色皿润洗2次,放入分光光度计第四格中,调节100%, 0%。待读数稳定后读数,开始计时,每隔一分钟记录读数,每次读数前均需调节100%和零点。(等待过程中避免将样品池放在光路中)。记录10组数据。重复以上操作,测量2-6号样品。

6.注意事项: 丙酮溶液要最后加入容量瓶中,并丙酮溶液加入后要尽量快的操作。 溶液配置注意体积不同而要求的质量不同。 每次计取读数前都要进行透光率100%和零点调节。 7. 提问 1 若将丙酮加至含有碘和盐酸的容量瓶中,并不立即开始计时,而是当混合物稀释至50 摇匀,并 加入比色皿测定透光率时,再开始计时,对处理结果有无差别?为什么? 2 影响本实验精确度的主要因素有哪些?

Ⅳ 实验总结 1 数据处理 1 分别将所测各组反应液的lgT对t作图,求其斜率。以该斜率的对数对该组分浓度的对数作图,从该斜率求出物质碘的反应级数Z, 2 根据⑼式计算各组反应速率常数,然后取其平均值。 3 吸光系数a采用0.0200 mol/l的碘溶液自行测定。学生实验统计结果a=180 mol-1l-1cm-1。 2 讨论 由于反应并不停留在一元卤化丙酮上,还会继续反应下去。故采用初始速率法测量开始一段的反应速率。

Ⅴ 实验延伸 (一)研究型: 可配置不同浓度I2溶液得到吸光系数a。 可固定丙酮或盐酸的量,求出X,Y。 (二)英文条目: 丙酮: acetone 盐酸:hydrochloric acid 反应级数 reaction order 分光光度计 spectrophotometer 碘 Iodine 透过率transmittance

Ⅵ 参考文献 复旦大学编.物理化学实验(第三版).北京:高等教育出版社,2004